Mercaptans mudah teroksidasi. Oksidan lemah (seperti udara, iodium, oksida besi, dioksida mangan, dll.) dapat mengoksidasi tiol menjadi disulfida. Pasangan terkonjugasi oksigen yang terbentuk oleh tiol dan disulfida adalah mekanisme umum dalam tubuh, seperti pasangan cysteine-cystine-oksigen. Ikatan disulfida dalam disulfida yang dihasilkan memainkan peran penting dalam mempertahankan struktur spasial protein.

Mercaptan dioksidasi dengan agen oksidasi kuat (seperti kalium permanganat, asam nitrat, asam periodat), dan dilewatkan melalui asam sulfenat atau sulfinat perantara akhirnya membentuk asam sulfonat. Metode ini dapat digunakan untuk persiapan asam sulfonat lemak.

Hidrogenasi katalitik dari merkaptan dapat mencapai desulfurisasi dan menghasilkan hidrokarbon yang sesuai. Hidrodesulfurisasi dalam pengolahan minyak bumi didasarkan pada reaksi ini. Ada sedikit merkaptan dalam minyak. Keberadaan merkaptan tidak hanya membuat bensin memiliki bau yang tidak enak, tetapi juga berubah menjadi sulfur dioksida yang beracun dan korosif dan sulfur trioksida saat terbakar.